Hydroborierung beinhaltet die Zugabe von a #"B-H"# Bindung an ein Alken oder Alkin.

Es folgt häufig eine Oxidation mit alkalischem Wasserstoffperoxid unter Bildung eines Alkohols.

Die Reaktion ist regioselektiv, mit der #"B"# Atomaddition an den weniger substituierten Kohlenstoff ("Anti-Markovnikov" -Addition).

Die Regioselektivität wird erhöht, wenn ein sperriges Dialkylboran, #"R"_2"BH"#ist das Reagenz.

#"9-BBN"# (9-Borabicyclo [3.3.1] nonan ist ein Dialkylbran mit der Struktur

(Ab http://www.hull.ac.uk/php/chsanb/alkenes/boron.pdf)

In Gleichungen wird es oft als blaues Kurzzeichensymbol geschrieben.

#"9-BBN"# ist in seiner Addition an Alkene hoch regioselektiv.

(Ab http://www.hull.ac.uk/php/chsanb/alkenes/boron.pdf)

Diese Empfindlichkeit gegenüber sterischen Effekten entsteht, weil die starre bicyclische Struktur eine Innenrotation verhindert, um eine sterische Behinderung im Übergangszustand zu beseitigen.

#"9-BBN"# ist auch sehr empfindlich gegenüber elektronischen Faktoren.

(Ab http://www.hull.ac.uk/php/chsanb/alkenes/boron.pdf)

#"9-BBN"# ist ein sehr vielseitiges Dialkylboran. Die meisten Alkene reagieren damit innerhalb von 1 h bei den üblichen Reaktionstemperaturen von 60-80 ° C.

But this also works, because the line represents the shared electrons.

Zeichnen Sie zuerst die beiden Stuhlformen und fügen Sie dann die Ethyl- und Methylgruppen zu den Kohlenstoffen 1 und 3 hinzu.

Die Gruppen müssen sich beide auf der gleichen Seite des Rings befinden (beide "hoch" oder beide "runter").

Du solltest so etwas bekommen:

Beachten Sie, dass in der ersten Struktur eine starke 1,3-diaxiale Wechselwirkung zwischen den sperrigen Methyl- und Ethylgruppen besteht.

Die Elektronenwolken der Gruppen sind so dicht beieinander, dass sie sich gegenseitig abstoßen (Van-der-Waals-Abstoßung) und das Molekül belasten.

In der zweiten Struktur befinden sich beide Gruppen in der äquatorialen Konformation, wo sie sich nicht mehr abstoßen.

Die zweite (diequatoriale) Struktur ist stabiler als die erste.

Es gibt mehr als drei Allotrope von Kohlenstoff. Dazu gehören Diamant, Graphit, Graphen, Kohlenstoffnanoröhren, Fullerene und Kohlenstoffnanobuds.

Diamant

Jedes Kohlenstoffatom in einem Diamanten ist in einer dreidimensionalen Anordnung kovalent an vier andere Kohlenstoffe gebunden. Ein Diamant ist im Wesentlichen ein Riesenmolekül.

Graphit

In Graphit sind die Kohlenstoffatome in Lagen aus verbundenen Sechsecken verbunden, die wie Hühnerdraht aussehen. Jedes Blatt ist im Wesentlichen ein einzelnes Molekül.

Innerhalb einer Folie bildet sich jedes Kohlenstoffatom stark kovalente Bindungen zu drei anderen Kohlenstoffatomen. Die gestapelten Blätter werden nur durch schwache intramolekulare Kräfte zusammengehalten.

Graphene

Graphen ist reiner Kohlenstoff in Form einer einzelnen Graphitschicht mit einer Dicke von nur einem Atom.

Kohlenstoff-Nanoröhren

Eine Kohlenstoffnanoröhre ist wie eine Graphenschicht, die in eine zylindrische Röhre aus Kohlenstoffatomen gerollt ist. Jedes Atom ist an drei andere Atome gebunden, und die Röhre ist ein Atom dick.

Buckminsterfullerene, C₆₀

Buckminsterfulleren besteht aus einer einzelnen Schicht von Kohlenstoffatomen, die in eine Kugel gewickelt sind. Jedes Kohlenstoffatom ist an drei andere Atome gebunden. Sechzig Kohlenstoffatome bilden die Form einer Kugel mit einem Kohlenstoffatom an jeder Ecke von 20-Sechsecken und 12-Fünfecken.

Es sind viele andere Kohlenstoffkugeln bekannt, einschließlich C & sub4 ;, ​​C & sub4 ;, ​​C & sub4; und C & sub4 ;. Sie enthalten eine unterschiedliche Anzahl von Pentagonen und Sechsecken und werden zusammen als "Buckyballs" oder "Fullerene" bezeichnet.

Kohlenstoff-Nanobuds

Kohlenstoffnanobuds sind ein Allotrop aus Kohlenstoff, bei dem Fulleren-artige "Knospen" kovalent an die äußeren Seitenwände von Kohlenstoffnanoröhren gebunden sind.

Das angegebene Molekül ist #"cis-1,4-dimethylcyclohexane"#wobei einer der Methylsubstituenten AXIAL ist und der andere EQUATORIAL ist. Die Methylgruppen können ihre Orientierung in Bezug auf den Ring durch Umdrehen des Rings austauschen, und es gibt eine ziemlich weiche Austauschenergie. Ein anderes Molekül ist #"trans-1,4-dimethylcyclohexane"#wobei die Methylgruppen trans-diaxial oder trans-diequatorial sein können.

Für Ihr Problem müssen Sie (i) ein Modell erstellen, das darstellt #"methylcyclohexane"#und (ii) dieses Modell auf der gedruckten Seite darstellen. Beides ist nicht einfach und es erfordert Übung, eine 3D-Struktur auf die gedruckte Seite zu zeichnen - lassen Sie sie erst nach den Prüfungen üben.

Es ist offensichtlich, dass ketein Land ketman teilt die gleichen ersten drei Buchstaben. Das macht es einfacher, sich daran zu erinnern:

• Acetale entstehen aus Aldehyden
• Ketale bilden sich aus Ketonen

Das bedeutet, dass:

• cyclische Halbacetale bilden sich aus der Cyclisierung von Aldehyde
• cyclische Hemiketale bilden sich aus der Cyclisierung von Ketone

Schauen wir uns an, wie sich ein cyclisches Halbacetal bildet.

Ich habe die weniger offensichtlichen Pfeile gezeichnet, aber ich überlasse die Protonentransfers Ihnen zum Üben. Die Bildung eines cyclischen Hemiketals ist nahezu identisch; Ersetzen Sie einfach den expliziten Wasserstoff durch eine Methylgruppe.

#pi# Anleihen sind einfach die zweite Anleihe in a Doppelbindung. Jede reine Doppelbindung ist ein Sigma /#sigma# und ein pi /#pi# Bindung.

• Da keine einem chemische Bindung (Bedeutung nur eine Zeile in Bond-Line-Notation) enthält höchstens zwei Elektronen können Sie zählen zwei #pi# Elektronen pro Doppelbindung und ignorieren die #sigma# Elektronen.
• Wenn Sie sehen, einsame PaareBetrachten Sie die Molekülgeometrie und nur die #pi# Elektronen, die sind in Der Ring zählt zur Aromatizität.

Hier sind einige Beispiele für Ringe, die kann oder kann nicht sei aromatisch:

Beachten Sie, dass die einzige #pi# Die Elektronen, die ich gezählt habe, sind im Ring. Die anderen sind entweder außerhalb des Rings oder #sigma# Elektronen.

Spaltenweise von oben nach unten zählen:

1. AromatischDa #4n + 2 = 6# #pi# Elektronen im Ring (mit #n = 1#), planar, rundum vollständig konjugiert und zyklisch.

2. AromatischDa #4n + 2 = 6# #pi# Elektronen im Ring (mit #n = 1#), planar, rundum vollständig konjugiert und zyklisch. Das #pi# Elektronen in der Doppelbindung außerhalb des Rings tun nicht zählen auf die #pi# Elektronen, die man für die Aromatizität in Betracht zieht.

3. NichtaromatischDa #4n + 2 ne 4# #pi# Elektronen, wo #n# muss eine ganze Zahl sein. Es ist auch nicht überall konjugiert, also nicht antiaromatisch. Das #pi# Elektronen in der Doppelbindung außerhalb des Rings tun nicht zählen auf die #pi# Elektronen, die man für die Aromatizität in Betracht zieht.

4. AromatischDa #4n + 2 = 6# #pi# Elektronen im Ring (mit #n = 1#), planar, rundum vollständig konjugiert und zyklisch. Das Einzelpaar befindet sich tatsächlich in einem auch #2p# Orbital aufrecht zum Ring. Lassen Sie sich nicht täuschen, da der Alkylkohlenstoff einen impliziten Wasserstoff hat.

5. AromatischDa #4n + 2 = 6# #pi# Elektronen im Ring (mit #n = 1#), planar, rundum vollständig konjugiert und zyklisch. Das Einzelpaar befindet sich tatsächlich in einem auch #2p# Orbital aufrecht zum Ring, was bedeutet, dass sie als #pi# Elektronen.

6. AromatischDa #4n + 2 = 6# #pi# Elektronen im Ring (mit #n = 1#), planar, rundum vollständig konjugiert und zyklisch. Nur eines der einsamen Paare befindet sich tatsächlich in einem auch #2p# Orbital aufrecht zum Ring, was bedeutet, dass diese zählen als #pi# Elektronen. Das andere Einzelpaar befindet sich tatsächlich in einem #sigma# (tatsächlich, #sp^2#) Orbital, es zählt also nicht. Somit ist Furan nicht antiaromatisch.

Die Meso-Isomer, dessen vertikale Symmetrieachse eine Spiegelebene aufweist, wäre die #("R","S")# Stereoisomer, weil das Spiegeln #"R"# Konfiguration gibt Ihnen die #"S"# Konfiguration.

Es sieht also wie eine der obigen Strukturen aus.

Anhand der folgenden Referenzen sehe ich, dass die Schmelzpunkt BEREICH ist in der Nähe #241^@ "C"#.

ich benutzte Scifinder und fanden zwei wahrscheinliche Schmelzpunktbereiche:

• #239^@ ~ 241^@ "C"#
  Schroth, Werner; Zeitschrift für Chemie 1977, V17 (2), P56 CAPLUS

• #236^@ ~ 237^@ "C"#
  Fieser, Louis F .; Journal of Chemical Education 1954, V31, P291-7 CAPLUS
  Yusubov, MS; Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya 1991, (4), P868-73 CAPLUS)

Und zusätzliche Referenzen sagen auch über #241^@ "C"#.

http://www.cengage.com/chemistry/book_content/049501334X_gilbert/prelabs/f_z_msds_gilbert_withtoc.htm#_Toc122330419

https://www.nwmissouri.edu/naturalsciences/sds/0-9/1%202-Dibromo-1%202-diphenylethane.pdf (S. 3)

Nun, diese Verteilungsgraphen sollten mit der Titrationskurve korrelieren.

Wenn wir den ersten kennen #"pKa"# is #4.4# und der zweite #"pKa"# is #6.7#Dann haben wir eine Vorstellung davon, wo die Halbäquivalenzpunkte sind (dh wo die Konzentrationen von Säure und Konjugatbase gleich sind), weil die #"pH"# #=# #"pKa"# an diesen Stellen:

#"pH"_("1st half equiv. pt.") = "pKa"_1 + cancel(logfrac(["HA"^(-)])(["H"_2"A"]))^("Equal conc.'s, "log(1) = 0)#

#"pH"_("2nd half equiv. pt.") = "pKa"_2 + cancel(logfrac(["A"^(2-)])(["HA"^(-)]))^("Equal conc.'s, "log(1) = 0)#

Wir repräsentieren jedes Stadium einer diprotischen Säure als:

#"H"_2"A"(aq) rightleftharpoons overbrace("HA"^(-)(aq))^"singly deprotonated" + "H"^(+)(aq)#

#rightleftharpoons overbrace("A"^(2-)(aq))^"doubly deprotonated" + "H"^(+)(aq)#

Die beiden gezeigten Mittelpunkte sind der erste und der zweite Halbäquivalenzpunkt.

• Bei midpoint 1 haben wir das #["H"_2"A"] = ["HA"^(-)]#, Und das #"pH" ~~ 4.4#.

• Bei midpoint 2 haben wir das #["HA"^(-)] = ["A"^(2-)]#, Und das #"pH" ~~ 6.7#.

Ein Verteilungsdiagramm zeigt die Änderung der Konzentration jeder Spezies in Lösung als #"pH"# steigt. Es korreliert gut mit einer Base-in-Diprotic-Säure-Titrationskurve.

Unten finden Sie eine Überlagerung von beiden:

Jede Art in Lösung wird in der unteren Grafik verfolgt.

• Die Kreuzungspunkte auf dem Verteilungsdiagramm sind die Halbäquivalenzpunkte auf der Titrationskurve.

• Die maximale Konzentration für jede Art nach dem Start #"pH"# korrelieren mit den ersten Äquivalenzpunkten, und die letzte Art, die auftaucht, dominiert in der Höhe #"pH"#.

Die Fischer-Projektionen von D- und L-Fructose sind:

Sind sie Anomere?

Nein, denn Anomere kommen nur in cyclischen Strukturen vor.

Sind sie Epimere?

Nein, denn Epimere unterscheiden sich nur an einem Chiralitätszentrum. D- und L-Fructose unterscheiden sich bei #"C3"#, #"C4"#, und #"C5"#.

Sind sie Enantiomere?

Ja, weil jeder chirale Kohlenstoff in einem Isomer die entgegengesetzte Konfiguration im anderen Isomer hat. Sie sind nicht übereinanderlegbare Spiegelbilder von einander.

Sind sie Diastereomere?

Nein, weil Diastereomere Stereoisomere sind nicht Enantiomere.

Sind sie Stereoisomere?

Ja, weil es sich um Isomere handelt, die sich nur in der räumlichen Anordnung ihrer Atome unterscheiden.