Woher wissen wir, dass "Ni" ("CO") _ 4 tetraedrisch gegenüber quadratisch planar ist?

Beide haben alle gepaarten Elektronen. Der einzige Unterschied ist ihre Stabilität.


"Ni"("CO")_4 hat Nickel in seiner 0 Oxidationszustand, mit Elektronenkonfiguration [Ar] 3d^8 4s^2. Also nennen wir es a d^10 Komplex auf dem Gebiet der Liganden.

https://upload.wikimedia.org/

Hier ist sein MO - Diagramm (es ist tetraedrisch):

Adaptiert von Inorganic Chemistry, Miessler et al., Pg. 382

Hier, die 2e und 9t_2 Orbitale sind das, was wir als das herausgreifen d-orbitales Teilungsdiagramm mit tetraedrischer Teilungsenergie Delta_t. Der Rest stammt aus der Ligandenfeldtheorie.

Die quadratisch planar Aufteilungsdiagramm (leer) würde auch vollständig ausgefüllt werden:

https://upload.wikimedia.org/

Im Vergleich tetraedrisch gegen quadratisch planar d^10:

Inorganic Chemistry, Miessler et al., Pg. 395

In diesem Fall ausgehend von der Winkelüberlappungsmethode allein gibt es keinen Vorzug zwischen tetraedrisch und quadratisch planar; Die Destabilisierungsenergie im Verhältnis zum freien Ionenfeld beträgt e_(sigma) = 0 für beide.

Da Nickel jedoch ein klein Wir gehen davon aus, dass Übergangsmetall bevorzugt wird tetraedrisch über quadratische Ebene, und es tut.

Da der "Ni" (n-1)d und ns Orbitale sind klein, sie können nicht so viel Elektronenabstoßung aufrechterhalten, wie Sie zum Beispiel in der entsprechenden sehen würden "Pd" or "Pt" Komplexe. Ich diskutiere das hier.

Die tetraedrische Struktur hat den erwarteten Liganden-Liganden minimiert Kleben-Pair-Abstoßungen, und das sieht man an wie klein Delta_t bekommen kann.