Bitte zeigen Sie den Mechanismus der Oxymercuration - Demercuration? Nennen Sie ein Beispiel, um es verständlich zu machen.

Die Reaktion wandelt ein Alken in einer Markovnikov-Addition in einen Alkohol um. Das Endergebnis ist wie bei einer säurekatalysierten Hydratisierung H2SO4/H2O.

Der "Oxyquecksilber" -Teil ist, wenn sich der Quecksilberkomplex addiert, und der "Demercuration" -Teil ist, wenn er sich löst.

Bei einer Prüfung können Sie gerne schreiben CH3CO2 as AcO, solange Sie genügend Details hinterlassen, damit noch gezeigt werden kann, dass Anleihen entstehen und Anleihen gebrochen werden.


Betrachten Sie ein allgemein asymmetrisches Alken. Die Gesamtreaktion ist:

where each R can be either H or an alkyl group (CH3, CH2CH3, etc).

Wenn die Reaktion Quecksilber (II) -acetat in Wasser löst, wird auch THF (Tetrahydrofuran) benötigt. OAc ist acetat, O2CCH3. Sagen wir der Einfachheit halber R1=H und R2=H. Dann...

Hier ist der Mechanismus:

1. Das Quecksilber (II) acetat Komplexe auf das Alken, genau wie bei der Bromierung (Br2 in CH2Cl2 auf Alkene) unter Bildung eines dreigliedrigen Rings.

Es ist eine Einbahnstraße - Hier spendet Quecksilber seine 5d Elektronen in die Antibindung des Alkenkohlenstoffs π* Orbital und das Alken π Orbital spendet in Quecksilber 6s Orbital.

2. Nucleophiler Angriff erfolgt über den Alkohol (ROH) oder Wasser (HOH) auf die wenigersubstituierter Kohlenstoff. Das ist eine gute Abgangsgruppe, aber wir wollen, dass es bleibt.

3. Zum Glück, das Säure-Base-Gleichgewicht bevorzugt die schwache Essigsäure gegenüber dem Alkohol (pKa of 4.75 im Vergleich zu etwa 16), so begünstigt dieses Gleichgewicht die ROH vorbei bleiben über 1011-falten.

4. Dieser letzte Schritt ist der Demercuration, dh die Reduzierung der Hg Komplex aus dem Substrat über Natriumborhydrid (NaBH4) um das Produkt zu erzeugen (ein Alkohol, wenn ein Wasserreagenz verwendet wird, oder ein Ether, wenn ein Alkoholreagenz verwendet wird).