Was ist ein Iodoform-Test?

Antworten:

Die Iodoform-Test ist ein Test für das Vorhandensein von Carbonylverbindungen mit der Struktur ${RCOCH}_{3}$ $"RCOCH"_3$ und Alkohole mit der Struktur ${RCH(OH)CH}_{3}$ $"RCH(OH)CH"_3$ .

Erläuterung:

Eine Lösung von $I_{2}$ $"I"_2$ wird zu einer kleinen Menge Ihres Unbekannten hinzugefügt, gefolgt von gerade genug $NaOH$ $"NaOH"$ um die Farbe zu entfernen.

Die Bildung eines blassgelben Niederschlags von Jodoform (mit einem charakteristischen "antiseptischen" Geruch) ist ein positives Ergebnis.

$MECHANISM:$ $color(red)"MECHANISM:"$

1. OH⁻ entfernt einen sauren α-Wasserstoff.

$"RCOCH"_3 + color(aqua)("OH"^"⁻") ⇌ color(green)("RCOCH"_2)^"-" + "H"_2"O"$

2. Das Enolation verdrängt ein $"I"^"-"$ ab $"I"_2$ .

$color(green)"RCOCH"_2^"-" + "I-I" ⇌ color(orange)"RCOCH"_2"I" + "I"^-"$

Der Vorgang wird noch zweimal wiederholt.

3. $color(orange)("RCOCH"_2"I") + color(aqua)("OH"^"-") ⇌ color(blue)"RCOCHI"^"-" +"H"_2"O"$

4. $color(blue)"RCOCHI"^"⁻" + "I-I" → color(maroon)"RCOCHI"_2 + "I"^"⁻"$

5. $color(maroon)"RCOCHI"_2 + color(aqua)("OH"^"⁻") ⇌ color(purple)"RCOCI₂"^"⁻" + "H"_2"O"$

6. $color(purple)"RCOCI"_2^"⁻" + "I-I" → color(fuchsia)"RCOCI"_3 + "I⁻"$

7. Ein Hydroxidion fügt der Base des Carbonyls hinzu.

$color(fuchsia)("RCOCI"_3) + color(aqua)("OH"^"⁻") ⇌ color(lime)("RC"stackrel("-")"O""(OH)CI"_3)$

8. Die Carbonylgruppe bildet sich neu und eliminiert a $"CI"_3⁻$ Ion.

$color(lime)("RC"stackrel("-")("O")"(OH)CI"_3) ⇌ "RCOOH" + color(olive)("CI"_3^"-")$

9. Das saure $"RCOOH"$ und die stark basischen $"CI"_3^"-"$ Ionen werden neutralisiert.

$"RCOOH(aq)" + color(olive)("CI"_3^"-")("aq") → "RCOO"^"-""(aq)" + color(red)("HCI"_3)"(s)"$

Die Gesamtgleichung lautet

$color(red)("RCOCH"_3 + "3I"_2 + "4OH"^"-" → "RCOO"^"-" + "3I"^"-" + "3H"_2"O" + "HCI"_3)$

Die Reaktion ergibt auch einen positiven Test mit sekundäre Alkohole vom Typ $"RCH(OH)CH"_3$ , weil sie unter den Reaktionsbedingungen zu Methylketone.

$"RCH(OH)CH"_3 + "I"_2 + "2OH"^"-" → "RCOCH"_3 + "2I"^"-" + "2H"_2"O"$

If $"R = H"$ sind die Reaktanten $"HCOCH"_3$ (Acetaldehyd) und $"HOCH"_2"CH"_3$ (Ethanol). Sie geben auch den Jodoformtest.