Warum wird das Produkt von HBr mit (R) -3-Methyl-3-Hexanol 3-Brom-3-Methylhexan?

Eine racemische Mischung (#50":"50#, #"R:S"#) deutet auf einen Angriff auf beiden Seiten eines planaren Carbokationsintermediats hin, was auf eine #S_N1# Reaktion.


(R) -3-methyl-3-hexanol ist a tertiärer Alkohol, was sperrig ist. Daher neigt es bei gewöhnlichen Temperaturen dazu, sich zu unterziehen #S_N1# Reaktionen, weil Es kann nicht einfach von hinten angegriffen werden (zu viel sterische Behinderung).

Daraus folgt auch Die Bildung eines Carbokationszwischenprodukts ist einfacher (weil mehr Hyperkonjugation den zentralen kationischen Kohlenstoff stabilisiert).

Der Verlust des Wassermoleküls (der Abgangsgruppe) ist der langsame Schritt im Mechanismus (ohne Beteiligung von #"Br"^(-)#), während das Nucleophil das planare Intermediat leicht und schnell angreifen kann.

Dies ist der Grund, warum der Mechanismus in Bezug auf das Substrat erster Ordnung ist, d.h. #S_N1#.

Da der nucleophile Angriff des Intermediats schnell ist, Das Produkt, das sich bildet, hängt fast ausschließlich von der Planarität des Zwischenprodukts ab.

Mit anderen Worten, Jedes Gesicht könnte angegriffen werdenund der Schirm Flip ist ebenso wahrscheinlich in beide Richtungen (entweder Beibehalten oder Invertieren der Stereochemie), wodurch ein 50 / 50-Gemisch erhalten wird.


Dies widerspricht dem #S_N2# Mechanismus, bei dem sich kein Carbokationszwischenprodukt bildet und nur ein Übergangszustand existiert (wenn auch nur kurz).

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Da sich kein Carbokationszwischenprodukt bildet, kann nur ein einseitiger Angriff auf die Rückseite auftreten, der die Stereochemie in einer Reaktion zweiter Ordnung in Bezug auf das Substrat nur umdreht.

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