Warum ist Maleinsäureanhydrid ein gutes Dienophil?

Wegen der Kapazität für zusätzlich günstig `mathbf(pi)` Orbitalüberlappung aufgrund der wesentlich `mathbf(pi)` Elektronendichte. Sie können mehr darüber lesen hier.

Maleinsäureanhydrid sieht folgendermaßen aus:

Es hat erhebliche `pi` Elektronendichtebeitrag von den nahe gelegenen Carbonylkohlenstoffen, der dazu neigt, die kinetische Begünstigung in einer Diels-Alder-Reaktion, manchmal sogar mit einem scheinbar sterisch gehinderten Mechanismus. Es hängt jedoch vom anderen Reaktanten ab.

Ein allgemeines Labor, das in der organischen Chemie 2 durchgeführt wird, ist das Diels-Alder-Reaktion zwischen Maleinsäureanhydrid und Cyclopentadien.

Die Überlappung der Umlaufbahn während der Reaktion sieht ungefähr so ​​aus:

Normalerweise würde man das exo-Produkt erwarten, weil es weniger sterische Interferenzen aufweist, aber weil sich die "sekundäre" Umlaufbahn mit der zusätzlichen überlappt `pi` Elektronendichte aus den Carbonylkohlenstoffen macht die endo Produkt die kinetisch günstig Produkt, obwohl das exo Produkt ist thermodynamisch günstigWir bekommen zuerst das Endoprodukt. Wir sehen nicht so viel von dem Exo-Produkt.

Tatsächlich handelt es sich nach den Daten, die ich bei der Arbeit mit der Computersoftware GAUSSIAN berechnet habe, um das Endoprodukt `89.53%` favorisiert und das exo produkt geht um `10.47%` in diesem Fall bevorzugt. Es ist sehr von Bedeutung!