Hilfe bei diesen Reaktionsfragen ???

Das sind 10-Probleme, aber in Ordnung. Normalerweise sollten Sie 10-Fragen nicht auf einmal stellen. Fragen Sie diese beim nächsten Mal separat ab.

Ich sehe, Sie haben aromatische Reaktionen, also können Sie wahrscheinlich eine Synthese im zweiten Semester durchführen.

a) Sie können eigentlich nicht nur verwenden #"Na"# fest hier; guter Versuch, aber es müsste spenden zwei Elektronen Acetylen zu deprotonieren, und es hat nur einem 3s Valenzelektron als #"Na"(s)#. Sie meinten wahrscheinlich #"NaNH"_2# or #"NaH"#.

#"NaH"# deprotoniert Acetylen (pKa von #"H"_2"# is #35#), dann wirkt Acetylen als Nucleophil für einen Rückangriff #"CH"_3"Br"# und mach ein #"C"-"C"# Bindung.

Dann katalysiert Lindlars Katalysator den Teil- Hydrierung des Alkins, geht aber nicht den ganzen Weg (im Gegensatz zur Verwendung von #"Pd/C"# als Katalysator). Endlich, #"HBr"# fügt Markovnikov zum Alken und setzt das #"Br"# auf die mehr substituierter Kohlenstoff.

b) Dieser hat einige Komplikationen aufgrund der Zaitsev-Regel, wonach das substituiertere Alken oder Alkin erzeugt wird. Es wäre toll, die Doppelbindung zu verschieben, aber es gibt einen besseren Weg, dies zu tun.

Anstatt sich die Mühe zu machen, das Hauptprodukt zu bromieren und dann zu eliminieren und dann zu isolieren ... nutzen Sie einfach die radikalische Hydrobromierungsreaktion von NBS in Gegenwart eines Peroxids und Wärme, und das gibt Ihnen ein Brom auf die allylischer Kohlenstoff.

Tun Sie das zweimal und Sie können die Doppelbindung zuletzt reduzieren. Ich fand es ein oder zwei Schritte zu retten.

c) Damit können wir kreativ werden. Sie wollen ein sekundäres Amin, also arbeiten wir nicht mit viel #"S"_N2#...

Diese Art von überspannt beide Semester, so ist es eine gute Kritik.

Eliminierung über tert-Butoxid generieren #pi# Bindung. Dann ist Wasser in verdünnter Schwefelsäure das säurekatalysierte Hydratation Reaktion aus dem ersten Semester. PCC in Dichlormethan ist eine Oxidation von Alkoholen in einem Schritt ab dem späten zweiten Semester. Alternativ können Sie das gleiche Oxidationsergebnis mit erzielen #"H"_2"CrO"_4#.

Daran kann sich etwa eine Reaktion mit Ammoniak anschließen #"pH = 4.5"# ("Spuren von Säure") zur optimalen Erzeugung eines Imins, das über reduziert werden kann #"H"_2# katalysiert von #"Pd/C"#!

Es ist wahrscheinlich besser als zu versuchen, etwas zu tun #"S"_N2# mit Ammoniak an einem sekundären Alkylhalogenid. Zu viel #"S"_N1# und #E1# das könnte dort passieren.

d) Sie haben einen gewonnen #"CH"_3# und verlor einen #"C"-"O"# #pi# Bindung, was ein Zeichen dafür ist, dass dies nur ein Schritt ist Grignard plus eine Aufarbeitung.

e) Für dieses können wir kreativ werden und eine lustige Reaktion nutzen.

Die Friedel-Crafts-Acylierung Die durch Aluminiumchlorid katalysierte Reaktion läuft vor der Addition an die Acylgruppe über ein Acylium-Zwischenprodukt. Dann ist die Wittig-Reaktion, die a verwendet Triphenylphosphin Verbindung, gibt im Grunde ein #"C"="C"# Anstelle einer Anleihe #"C"="O"# Bindung!

f) Dies könnte auf mehrere Arten geschehen, aber hier ist eine, die einige relativ neue Reaktionen für Sie verwendet, einige vielleicht sogar neue.

Sie haben die ersten Schritte teilweise gesehen (C). Nach der Wittig-Reaktion können wir N-Bromsuccinimid verwenden, das insgesamt Brom ergibt allylischer Kohlenstoff. Da das Alken symmetrisch war, ergibt es eine gute Ausbeute.

Dann reduziert dieses letzte Bit die Doppelbindung und ersetzt dann die #"Br"# mit einem #"OH"# in eine #"S"_N2#.

g) Dieser war sehr knifflig.

Keine großartige Synthese, aber es funktioniert. Es wird ein Vinylhalogenid angestrebt, das dann in das eingesetzt werden kann Suzuki-Reaktion mit einem #"R"'-"B"("OR")_2# (Organobor) -Verbindung.

Bei der NBS-Reaktion wird Brom auf die allylisch Kohlenstoff, der für eine ermöglicht Gilman-Reaktion worin das Alkylhalogenid nicht Vinyl oder Aryl ist, wie es für eine Heck- oder Suzuki-Reaktion sein müsste.

Gilman arbeitet mit vielen Arten von Alkylhalogeniden. Dafür verwenden wir a Dialkyllithiumcuprat (#"R"_2"CuLi"#) Reagenz.

Den Rest hast du schon mal gesehen.

h) Dies scheint einfach, aber Sie können nicht nur ein Acetylid verwenden. Es macht am Ende zu viele Kohlen. Wir werden mehr Wittig Action sehen!

i) Diesmal musste ich viel nachdenken ... Ich griff schließlich auf Alkine zurück, um die Anzahl der Bindungen zu erhöhen. Dann habe ich HBr mit dem verwendet Suzuki-Reaktion Methyl und das letzte Brom zugeben. Beachten Sie, dass mit #"HBr"# für das Alkin muss das richtige Verhältnis verwendet werden, damit Sie nicht das geminale Dihalogenid, sondern nur das Vinylhalogenid erhalten.

j) Dies mag einfach sein, aber ich habe anscheinend einen Weg gefunden, der viele ausgedehnte, manchmal undurchsichtige aromatische Reaktionen verwendet. Hilft immer noch die Reaktionen meiner Meinung nach zu überprüfen.

Der erste Schritt geht durch ein Benzin-Intermediat aufgrund der sehr starken #"NH"_2^(-)# Lewis Base. Dann ziehen wir um, um eine Arenediazoniumsalz, das in einem Nitril reagiert Sandmeyer-Reaktion Phenylnitril zu erzeugen.

Das Nitril kann durch Erhitzen in eine Carbonsäure umgewandelt werden säurekatalysierte HydrolyseUnd die #"OH"# kann zu einem konvertiert werden #"Cl"# unter Verwendung von Thionylchlorid in Pyridin.

Schließlich kann das Carbonyl sein reduziert Verwendung von #"H"_2# katalysiert von #"Pd/C"# da es an den Benzolring angrenzt.